本团队利用对叔丁基杯[4]芳烃(H4C4A)、对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)及对叔丁基硫杂杯[4]芳烃(H4TC4A)为主配体,在溶剂热条件下,与稀土金属、过渡金属离子和不同的具有含氮辅助配体反应构筑了11个结构新颖的配合物。通过对化合物的结构及性质研究表明,有机配体的种类、反应温度、pH值以及有机溶剂的种类,阴离子等对化合物的结构均有影响。同时对配合物的热稳定性及磁学性质进行了初步研究。
利用溶剂热技术合成了6个叔丁基杯[4]芳烃的3d-4f的化合物。化合物1-6是同构的,都是平面三角形{M3-Ln3}构筑的配合物。同时我们对这些化合物进行了磁学性质的研究,对这些配合物在1.9〜40K温度范围内以997Hz频率进行交流磁化率测量,以探索配合物的动力学性质。然而,在零直流电场下没有观察到所有化合物的异相(χ)敏感性峰值。 只有Zn3Dy3,Zn3Er3和Co3Dy3的配合物才能在低温区域检测到缓慢的磁化松弛,揭示了磁阻的发生。利用溶剂热通过引入对叔丁基杯[8]芳烃,3d-4f异金属及辅助配体,成功合成了化合物7。
通过对以上配合物的合成及结构性质研究,以及对反应条件的摸索与总结,如:金属与配体之间的摩尔比,反应体系的温度与时间、溶液的pH值、引入辅助配体配位方式等均对最终的结构有着不同程度的影响。这些实验基础和理论依据对以后定向和半定向的合成具有新颖结构的配位聚合物提供了比较科学的依据。